2024/04/18 更新

写真a

タケダ キョウザブロウ
武田 京三郎
所属
理工学術院 先進理工学部
職名
教授
学位
工学博士 ( 慶應義塾大学 )
Dr. of Engineering

学歴

  •  
    -
    1983年

    慶應義塾大学   工学研究科   計測工学  

  •  
    -
    1978年

    慶應義塾大学   工学部   計測  

所属学協会

  •  
     
     

    日本熱電学会

  •  
     
     

    日本化学会

  •  
     
     

    米国物理学会

  •  
     
     

    日本物理学会

研究分野

  • 生物物理学 / ナノ構造化学 / 半導体、光物性、原子物理

研究キーワード

  • 固体物性I(光物性・半導体・誘電体)、機能・物性・材料、量子材料学、量子生物学、高分子電子論、蛋白質電子論

 

論文

  • Berry Phases for the Multi-Subband System; Holes Confined in Diamond Two-Dimensional Quantum Well

    Katsumi Sato, Tatsuki Tojo, Kyozaburo Takeda

    Proceedings of the 29th International Conference on Low Temperature Physics (LT29)    2023年05月

    DOI

  • Hole Spin Current Induced by Rashba Spin–Orbit Interaction in Diamond Two-Dimensional Quantum Well System

    Tatsuki Tojo, Kyozaburo Takeda

    Proceedings of the 29th International Conference on Low Temperature Physics (LT29)    2023年05月

    DOI

  • Rashba-Field-Driven Larmor Precession of Holes Confined in Diamond Quantum Well System

    Shuhei Nakazawa, Tatsuki Tojo, Kyozaburo Takeda

    Proceedings of the 29th International Conference on Low Temperature Physics (LT29)    2023年05月

    DOI

  • Spin Textures and Berry Phases for Holes Confined in SiGe Mixed‐Alloy 2D Quantum Well System: Quantization of Berry Phase via Intersubband Interaction

    Tatsuki Tojo, Kyozaburo Takeda

    physica status solidi (b)   260 ( 5 )  2022年10月

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    In their last article [Phys. Lett. A 2021, 389, 127091], the authors have extended the approach by considering crossings with the spin–orbit interaction (SOI) up to the second order and studied the spin texture and Berry phase of the heavy‐mass holes (HHs) confined in the SiGe 2D quantum well system. HHs cause quasi‐degeneracy via the intersub‐band interaction (ISI) working as Dirac‐like singularity, leading to the energy‐dependent Berry phase “quantized” by π. This π quantization is understandable by counting the number of quasi‐degenerate points in the Brillouin zone alongside recognizing the sign of the Berry curvature there. Herein, the remaining holes of the light‐mass holes (LHs) and separate holes (SHs) are studied. The spin textures and the Berry curvatures and phases are explored comprehensively, focusing on the competition between the Rashba and Dresselhaus SOIs via ISI. Comparisons with HHs elucidate that LHs and SHs cause similar quasi‐degeneracy through ISI, functioning as the Dirac‐like singularity. As such, the Berry phase is quantized by π, confirming the validity of the counting model irrespective of hole type. In some peculiar cases, HHs and LHs cause a possible sign inversion in the Berry phase, leading to zero Berry phase against temperature.

    DOI

    Scopus

    1
    被引用数
    (Scopus)
  • Rashba Spin–Orbit Interaction for Holes Confined in Quasi-Two Dimensional Silicon Quantum Well System II: Modification of Larmor Spin Precession

    Tatsuki Tojo, Kyozaburo Takeda

    Journal of the Physical Society of Japan   88 ( 12 ) 124711 - 124711  2019年12月

    DOI

  • Optical Characterization and Computational Chemical Evaluation of Electronic Localized States in Polyolefin

    Tomoyuki Arai, Masashi Hosobuchi, Norikazu Fuse, Kyozaburo Takeda, Yoshimichi Ohki

    ELECTRICAL ENGINEERING IN JAPAN   188 ( 1 ) 1 - 8  2014年07月  [査読有り]

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    Optical absorption spectra and photoluminescence spectra were obtained for eight kinds of polyolefin sheet samples using photons in a range from visible to vacuum ultraviolet (UV). Almost all samples were found to exhibit an absorption peak at around 6.5 eV and a luminescence band at around 4.3 eV. The luminescence was found to be induced by the absorption. Furthermore, it was found that successive absorption of UV photons weakened the luminescence intensity. It is assumed from these results that ,-unsaturated carbonyls are luminous and that the carbonyls are decomposed through the Norrish type II reaction by absorbing UV photons. Quantum chemical calculations were carried out using polyethylene models with and without an unsaturated carbonyl to verify the above-mentioned assumption. As a result, the model with an unsaturated carbonyl was found to have localized electronic states in the forbidden band. One of the differential energies between the states is close to the photon energy, by which the luminescence is induced. The bond length of a double bond, which is next to the carbonyl, was found to be longer at the excited singlet state than at the ground state. These results obtained by computation support the above-mentioned assumption of the luminescence center and its decomposition.

    DOI

    Scopus

    2
    被引用数
    (Scopus)
  • ポリオレフィンの電子局在準位の光学的評価と計算化学的検証

    荒井友之, 細淵柾志, 布施則一, 武田京三郎, 大木義路

    電気学会論文誌A   132 ( 9 ) 760 - 766  2012年  [査読有り]

    DOI

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    4
    被引用数
    (Scopus)
  • 深作克彦、武田京三郎、白石賢二;『蛋白質ナノチューブの電子構造Ⅱ』

    日本物理学会年会、千葉   1pYB1  1998年

  • 浅利祐介、武田京三郎;『DNA塩基対の開裂ソリトン』

    日本物理学会年会、千葉   2aYB6  1998年

  • IV族Si,Ge,Snクラスターの安定構造と電子状態

    第一回超微粒子とクラスター懇談会    1997年

  • 異方性有効質量をもつ4H及び6H−SiCの移動度解析

    日本応用物理学会    1997年

  • BC員環クラスターの電子構造

    日本物理学会年会    1997年

  • アミノ酸側鎖におけるベンゼン環の電子論的考察

    日本物理学会年会    1997年

  • 蛋白質ナノチューブの電子構造

    日本物理学会年会    1997年

  • Si中線状欠陥の電子構造

    日本物理学会年会    1997年

  • 小山紀久、太田英二、武田京三郎、白石賢二;『InAS/GaAs(110)ヘテロ接合におけるミスフィット転位の電子構造』

    日本物理学会秋の分科会、神戸   7aS3  1997年

  • 山本洋也、西康博、武田京三郎;『RNA塩基三量体の電子構造の理論的研究』

    日本物理学会秋の分科会、神戸   6aA12  1997年

  • 武田京三郎、白石賢二;『梯子状砒素高分子の電子構造と分子構造』

    日本物理学会秋の分科会、神戸   6aA12  1997年

  • 竹内浄、高橋憲彦、武田京三郎;『B4C45員環クラスターの電子構造』

    日本物理学会秋の分科会、神戸   6aA11  1997年

  • 高橋憲彦、竹内浄、武田京三郎;『B3C36員環クラスターの電子構造』

    日本物理学会秋の分科会、神戸   6aA10  1997年

  • 高橋憲彦、竹内浄、武田京三郎;『BC員環クラスターの電子構造と分子構造』

    分子構造総合討論会、名古屋    1997年

  • Hideshi Motoyama, Kyozaburo Takeda and Kenji Shiraishi; Electronic Structure of Fluoropolysialne

    H12-10 MRS Boston    1997年

  • Katsuhiko Fukasaku, Kyozaburo Takeda and Kenji Shiraishi; Computational Material Desiging of Protein Nanotubes

    L5-34, MRS, Boston    1997年

  • T. Kinoshita, K. M. Itohm J. Muto, M. Schadt, G. Pnsl and K. Takeda; Calculation of the Anisotropy of the Hall Mobility in n-type 4H- and 6H-SiC

    Stockholm    1997年

  • Katsuhiko Fudasaku, Kyozaburo Takeda and Kenji Shiraishi; First-principles studies on Protein Nanotubes, Keihanna Int. Conf. on Molecular Biophysics

    The Satellite Meeting of AIRAPT-16 and HPCJ-38, Keihanna Plaza, Kyoto   Aug. 30-Sep.  1997年

  • Kyozaburo Takeda and Kenji Shiraishi; Theoretical Studies on the Molecular and Electronic Structures of Polyarsine

    Phys. Rev. B   <B>57,</B>6989  1997年

  • Katsuhiko Fukasaku, Kyozaburo Takeda and Kenji Shiraishi; Electronic Structures of Protein Nanotubes

    J. Phys. Soc. Jpn.   <B>66,</B>61  1997年

  • Katsuhiko Fukasaku, Kyozaburo Takeda and Kenji Shiraishi; Theoretical Studies on Electronic Structures of Protein Nanotubes

    J. Inor. Biochem.   <B>67,</B>445  1997年

  • Kyozaburo Takeda and Kenji Shiraisi; Electronic Structures of Silicon Skeketal Materials -toward designingof silicon quantum materials-

    Comm. Cond. Matter Phys.   <B>18,</B>91  1997年

  • Electronic Structure of Boron-Carbon 5 and 7 membered rings (Hiroyuki Kageshima, Kenji Shiraishi and Kyozaburo Takeda)

    23th Int. Conf. on Phys. Semicon., 1996.7.21-26/World Scientific   4;3371  1996年07月

  • Excitonic exchange splitting and Stokes shift in Si nanocrystals and Si clusters

    T Takagahara, K Takeda

    PHYSICAL REVIEW B   53 ( 8 ) R4205 - R4208  1996年02月  [査読有り]

     概要を見る

    The size dependence of the electron-hole exchange interaction in Si nanocrystals is investigated and the excitonic exchange splitting is predicted to be as large as 300 meV in extremely small Si clusters. The exciton-phonon interaction in Si nanocrystals for acoustic phonon modes is formulated to calculate the Stokes shift and the Huang-Rhys factor. It is found that the observed onset energy of photoluminescence can be interpreted mainly in terms of the excitonic exchange splitting, although the contribution from the Stokes shift is not negligible. The importance of the self-consistent determination of the effective dielectric constant of Si clusters including the excitonic effect is demonstrated in view of the possibility of resolving the large discrepancy between theories and experiments concerning the size dependence of the exciton energy.

  • Electronic Structure of Fluoropolysialne (Hideshi Motoyama, Kyozaburo Takeda and Kenji Shiraishi)

    EMS 96, Izu-Nagaoka    1996年

  • Theoretical Studies on Molecular and Electronic Structeres for Hydrogenated Si and Ge Clusters (Norihisa Oyama, Toshiaki Takano, Eiji Ohta, Kyozaburo Takeda and Kenji Shiraishi)

    Trans. Mat. Res. Soc., in press    1996年

  • Theoertical Studies on the Electronic Structures of Pelyeptide Chains (Kyozaburo Takeda, Kenji Shiraishi)

    J. Phys. Soc. Japan   65;421  1996年

  • 水素化ゲルマニウムの安定構造と電子状態

    日本物理学会秋の分科会    1996年

  • Si量子平面の電子構造と物理

    固体物理   32  1996年

  • ハロゲン化ポリシランの電子構造

    日本物理学会秋の分科会    1996年

  • Theoertical Studies on the Electronic Structures of Quaternary Pb- and Sr-Chalcogenide Alloy System (Norihisa Oyama, Mamiko Imamura, Eiji Ohta, Kyozaburo Takeda and Masato Sakata

    J. Adv. Sci.   7;148  1995年

  • Electronic Structures of Silicon Skeletal Materials: toward designing of silicon quantum materials (Kyozaburo Takeda and Kenji Shiraishi)

    Comm. Cond. Matter Phys., in press  

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共同研究・競争的資金等の研究課題

  • 高分子・無機ナノコンポジットを用いた高性能絶縁材料の開発

    科学研究費助成事業(早稲田大学)  科学研究費助成事業(基盤研究(B))

    研究期間:

    2011年
    -
    2013年
     

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    エポキシ樹脂にシリカナノフィラーを少量分散させることにより、プリント基板の耐エレクトロケミカルマイグレーション性が向上することを見い出し、3件の特許を申請した。次に、Feをナノ粒子化し、エポキシ樹脂に複合させ、低渦電流損、高誘電率、高透磁率を実現する新しい絶縁材料の開発への目処を得た。
    複素誘電率の逆数としての電気的モジュラスの周波数への依存性を解析することにより、低周波域での高分子内での電荷輸送に起因する緩和現象を明確化することに成功した。さまざまな高分子についてこの解析を行い、論文を投稿した。また、多くの高分子についてテラヘルツ時間領域分光測定を行い、結果を量子化学計算により検証した。

  • 蛋白質ナノチューブの第一原理電子論

    日本学術振興会  科学研究費助成事業

    研究期間:

    2001年
    -
    2003年
     

    武田 京三郎, 白石 賢二, 三原 久和

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    本研究では20種類のアミノ酸連鎖から成るペプチドナノリング(PNR)やその積層構造であるペプチドナノチューブ(PNT)の分子設計を目的に、安定分子構造や電子状態の解明を試みた。特にペプチドナノリングやナノチューブの持つ構造多様性に注目し、構成アミノ酸の種類や数の相違が分子構造や電子状態に与える影響について理論計算に基づく詳細な議論を行った。さらに実際に数種のペプチドナノチューブの合成と分子形状観察を試み、構成アミノ酸の数の相違が自己組織化形状に与える影響についての検討を行った。新規高分子骨格の理論提案を行うため、外部パラメータ(ピッチ、螺旋並進、半径)と内部パラメータ(結合長、結合角、内部回転角)を用いて、周期高分子骨格構造の数理探索の定式化を行った。D-Lペプチドでは6残基以上の偶数残基リングが数理的に構築可能である事に加えて、基本的に螺旋を形成するホモLペプチドでも、その右巻きと左巻きの境界にこれまで知られていない新奇5残基リングが存在する可能性を理論予測した。さらに非経験的分子軌道計算を実行することによりこれらのPNRの占有軌道最上端(HOMO)と空軌道最下端(LUMO)はリング面内の骨格π軌道によって形成されること、Gly以外のアミノ酸修飾では各アミノ酸側鎖に局在した電子状態が骨格(Gly)の電子構造に挿入され、20種類のアミノ酸修飾によって得られる電子構造は大きく3種類に分類されることを初めて見出した。これらの理論研究を踏まえて6残基及び8残基D-Lペプチドナノチューブの合成を試み、質量分析により同定し、さらに原子間力顕微鏡(AFM)によりその分子形状観察が行った。その結果、これまで報告されていないペプチドナノチューブの単一分子像を得るばかりでなく、これらのペプチドナノチューブは単一チューブのみならずバンドル構造をも形成することを見出した。同様にホモL5残基ペプチドナノチューブの合成にも成功し、その湾曲形状がエネルギー安定化の為の5回軸対称崩壊に基づくことを理論的に明らかにした

  • フォトニクスと先端光子材料開発

    文部科学省 

    研究期間:

    1996年
    -
    2000年
     

  • シリコン量子構造における高密度励起子状態とスピン物性

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    本年度では、シリコンを骨格とするクラスターやナノクリスタルの励起子状態、そのなかでも特にスピン状態(励起子の交換分裂など)に関係した現象をサイズ選択励起分光を用いて明らかにすることを試みた。表面構造の制御された試料(水素終端試料と完全に酸化された試料)を用いてその発光特性を研究した。共鳴励起発光スペクトル(発光スペクトル内を共鳴的にレーザーで励起)では、発光するナノクリスタルのサイズを選択的に励起できるため発光に微細構造が現われる。水素終端ポーラスシリコンでは、結晶シリコンのTOフォノンに対応した微細構造が現われる。さらに基板の結晶方向を反映した発光偏光特性を示す。これらの共鳴励起発光特性の結果は、水素終端ポーラスシリコンの発光は内部の結晶的な振る舞いを示し、酸化されたポーラスシリコンは、乱れた界面構造を反映した発光特性を示すことを示唆している。水素終端ポーラスシリコンの発光は、結晶内部から生じている。このTOおよびTAフォノン構造に起因した発光ピークから励起子交換相互作用の大きさを評価した。ピーク位置は、レーザーのフォトンエネルギーに依存し、そのエネルギー差はバルク結晶と比較して大きい。また、レーザーエネルギーが高い場合は、小さなサイズの微結晶を励起している。この発光のストークスシフトの励起エネルギー依存性から、サイズの減少と共に励起子交換分裂は、大きくなり数ナノメートルの微粒子では20meV程度になることが分かった。さらに、発光寿命は非常に長く、数ミリ秒であり三重項励起子に特徴的なODMR信号も観測できた。この三重項励起子に特徴的な実験結果は計算結果とも一致しており、水素終端ポーラスシリコンの発光のストークスシフトは、励起子交換相互作用の大きさを反映していると結論した

  • 半導体ミスフィット転位網を利用した量子孔の電子論

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    半導体ヘテロエピタキシー界面でのミスフィット転位ネットワーク交差点で形成される球状量子孔(quantum hole ; QH)について、その電子構造の理論解明を目的とした。この目的の為に、3次元球量子閉じ込揚(SQD)で近似し、スピン占有状態と原子で知られているフント則に焦点を当てその電子状態を第一原理的に理論解明した。電子の占有状態が必ずしも単純閉殻構造にならないため、同一量子ドット軌道(QDO)に対するスピン束縛を取り除いて変分原理を実行する非制限HF(unrestricted HF ; UHF)法を基本としたが、合成軌道角運動量Lの演算子に対する固有関数を得るため、Lを束縛してUHF近似を行う「拡張されたUHF法(exUHF法)」を提案し、その定式化を行った。その結果3次元SQDでは従来の2次元ディスク状QDとは異なる魔法数が出現する事を理論的に見出した。また電子間相互作用はQDO間の偶然縮退を解離させ、「SQDにおいては原子の場合と異なり、角運動量が大きな軌道が角運動量の小さな軌道よりもエネルギー的に低くなる」という固有の特徴が明らかになった.さらに本系に特徴的な合成スピンに関する縮退状態は合成軌道角運動量を新たな量子指数に選ぶとよく分離できることを見出し、同一スピン状態では大きな合成軌道角運動量を与える状態が基底状態となる興味深い事実を初めて指摘した。一方転位ネットワーク系としてはGaSb/GaAs(100)およびInAs/GaAs(111)系を考察した。第一原理密度汎関数法および経験的強結合近似を用いた電子構造計算により、ミスフィット転位(MD)の原子構造とさらにその交差点およびネットワーク構造を明らかにした。前者はMDが互いに直交するネットワーク構造であるのに対し後者ではヘキサゴナル網目状と成り得ることを理論予測した

 

現在担当している科目

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特別研究期間制度(学内資金)

  • 第一原理電子論に立脚した計算科学的物質探索システムの構築 -量子生物学への新展開と非定常量子論の確率-

    2012年04月
    -
    2012年11月

    英国   ケンブリッジ大学キャベンディッシュ研究所

他学部・他研究科等兼任情報

  • 理工学術院   大学院先進理工学研究科

学内研究所・附属機関兼任歴

  • 2022年
    -
    2024年

    理工学術院総合研究所   兼任研究員

特定課題制度(学内資金)

  • マックスウェルーディラック方程式の連立化解法と電子波の非線形動力学

    2006年  

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    本研究では、マックスウェル(Maxwell)方程式とディラック(Dirac)方程式を同時刻で連立化させ、さらに直接数値解法する事により、量子閉じ込め場内電子の波動性に基づく新奇な非線形現象をその時間発展とともに探索した。数値計算に当たっては両方程式を実時間・実空間差分で解法する事を試みた。また対象量子閉じ込め場としては角運動量がよい量子数となる量子リングを取り扱った。外部磁場が印加された量子リング内電子の回転運動に伴う電流を円電流と近似し、誘起磁場を逐次計算により取り込んだ。その結果、電子回転が誘起する自発磁場は外部磁場に対して6%程度の増減を生じさせることが明らかとなった。このため、自己磁場補正を行うことにより、例えば角運動量期待値の状態間干渉に基づく振動現象に高次の周波数成分が重畳される。しかしながらその影響は外部磁場の数値的な増減に基づく補正として扱うことが可能であり、実質的に印加磁場を増減した時の固有状態として解析することが可能である。

  • 半導体ミスフィット転位網を利用した量子孔の電子論

    2003年  

     概要を見る

    代表的なヘテロ系として知られているGaSb/GaAs系を例にとり二つの視点から研究を遂行した。一つ目の視点として電子構造理論を用いた原子構造や電子状態等の微視的考察を行った(1)。二つ目の視点として、連続媒体近似に基づいて対象系の自由エネルギーの定式化を試み、様々な系への適用を行うことにより本系の巨視的描像を考察した(2)。これら二つの視点からの考察を融合し、ヘテロ成長に関する統合的理解へとつなげることを試みた。 まず、第一原理電子構造計算と経験的原子間ポテンシャルによりGaSb/GaAs(001)ミスフィット転位(MD)の原子構造及び電子構造を明らかとした。その結果、,に周期的な5&7員環構造の転位芯構造を有する転位が形成され、交差部はこれらの重なり合わせの原子構造となっていることが明らかとなった。また、この転位構造の電子状態はエネルギーギャップ中に幾つかの転位に起因する準位(では非占有準位、では占有準位)を有している。これらの準位の分散は転位線方向にのみ大きな分散を持っているため、転位線を利用した量子細線の可能性を示唆していると考えられる。 次に、ヘテロ成長の体系的な巨視的描像を得るために、MDを考慮に入れた自由エネルギーの定式化を行った。その結果、自由エネルギーは表面エネルギーと歪みエネルギーと転位エネルギーの和により定式化が可能となった。この定式化では転位形成エネルギーやネットワーク形成エネルギーといった現象論的パラメータを導入したが、これらのパラメータの値を微視的な考察により得られた全エネルギーから求めることにより、MDとヘテロ成長との関係について微視的な視点との融合を試みた。その結果、成長モードの決定に転位形成エネルギーが重要な役割を果たしており、転位形成エネルギーを決定しているミクロな転位芯構造も成長モードの決定に大きく寄与していることが示唆された。

  • 蛋白質ナノチューブの第一原理電子論

    2001年  

     概要を見る

    経験的パラメータを含まない第一原理的手法により、蛋白質ナノチューブ(PNT)の分子構造と電子構造の理論解明を行った。ポリペプチドの環状化並びにリング間相互作用を系統的に理解するため、環状ポリペプチド(PCR)及びその積層から成るPNTの分子構造と電子構造の詳細な議論を行った。この際リング内及びリング間の水素結合が系に与える影響についても検討を進め、PCRの積層機構に関する理論的考察も行った。また系に導入されたプロトンが電子構造に及ぼす影響についてもあわせて検討した。

  • 新奇層状物質の計算物質設計

    1999年  

     概要を見る

    π共役層状化合物の計算物質探索:π共役III-VI族層状化合物の(構造に基づく)π電子状態の擬縮退性と(構成原子種による)π電子供与・授与性を用い、交換相互作用に基づくHund則を利用したスピン多重項状態を理論的に検討した。本系ではπ電子供与性原子(VI族)での強い電子相関が交換相互作用に勝るため、低スピン状態が安定となることが理論的に明らかとなった。さらにこの交換相互作用と相関相互作用がπ電子の局在性によることに注目し、構成原子をIII-VI-V族の三元系に拡張した。その結果、VI族原子の不対π電子はドナーとアクセプターの役割を同時に果たす(donacceptor)ため、π電子の相関が働いても交換相互作用による安定化により、系は高スピン状態を呈する可能性が理論的に初めて示唆された。結晶転位の第一原理電子論:格子不整合を有する半導体エピタキシー成長過程を、連続媒体近似に基づく現象論的自由エネルギー計算(巨視的描像)とミスフィット転位芯を含む第一原理電子構造計算(微視的描像)により検討を行った。これら二つの描像を組み合わせることにより、従来数値特定化が不能であった転位芯形成エネルギーばかりでなく成長界面での実効的弾性定数をも算出する方法の定式化に成功した。この方法をInAs/GaAs(110)およびGaSb/GaAs(0001)面でのエピタキシー成長に適用し、発生するミスフィット転位の電子構造と原子構造とともに、転位芯形成エネルギーと成長界面での実効的弾性定数を算出し、前者においてSKモード成長が支配的となる事、および後者ではFMモードが支配的となることを理論的に明らかにした。蛋白質ナノチューブの電子論:アミノ酸残基数の異なる複数の多角ペプチド員環の単一状態での最安定構造を第一原理電子状態計算により理論的に決定した。その結果、従来にないペプチド平面が構成されること明らかとなった。その形成機構が、π電子の広がりに伴うエネルギー安定化と環内の水素結合(HB)からなることを電子論を用いて理論的に明らかにした。さらに重要なことはN-H結合方向がspσ結合性の形成により分子面垂直方向に配向し、複数のペプチド員環が会合した時、自発的積層化の主因になることを初めて理論的に明らかにした。

  • Si高分子の電子構造の理論研究

    1997年  

     概要を見る

    ハロゲン化ポリシランの電子構造 フッ素、塩素、臭素、ヨウ素(F,Cl,Br,I)等のハロゲン元素は3対の孤立電子対を有し、電子受容性が高い。これらを側鎖基として配位させたポリシランの電子構造を第一原理計算により明らかにした。その結果、ハロゲン元素の孤立電子対は、ポリシランの主鎖骨格に広がったシグマ電子と軌道混成することにより、バンドギャップ内に側鎖ハロゲン原子に局在した準位を形成する可能性が理論的に明らかとなった。しかもこの状態はハロゲン元素の高い電子受容性のため電子非占有状態であり、アクセプター準位としての機能を有する。ところがそのエネルギー位置は価電子帯上端より1eV以上高い位置にあり、熱アクセプターとしての可能性は低いことも明らかとなった。この局在軌道は主鎖―側鎖相互作用から形成され、しかも電子非占有性であることから、価電子帯からの光励起が可能となるため、ポリシラン類のバンドギャップの実効的な狭小化となる。こうしてハロゲン元素の置換様式や種類を変えることにより、基礎吸収端を人為的に可変する可能性が理論的に示唆された。非結合型孤立電子対を有する側鎖基の電子論 ポリシラン高分子の側鎖基による自己ドープ化の第一段階として、非結合孤立電子対(non-bonding lone pair, NBLP)を有する側鎖基、ピロール(Pyr)およびチオフェン(Thi)を置換したポリシランの電子構造を考察した。その結果、NBLPは主鎖のシグマ電子と相互作用することにより、バンドギャップ内に電子占有局在準位を形成することが明らかとなった。この準位の電子占有性はPyrのNおよびThiのS原子のNBLPの電子供与性による。さらに置換基を回転することによりこの局在準位のエネルギー分散が大きく変化し、特にピロール置換型ポリシランではバンドギャップが非常に狭小化する事が理論予測された。研究成果の発表1998 ピロールポリシランの電子構造 日本物理学会 1998秋予定1998 Electronic Structure of Pyr PSi & Thi PSi Syn. Met. 98 161(1999)